内部転換の速度が周辺の環境により遅くなることにより蛍光量子収率が大きくなると考えられ、円錐交差がどの程度立体的な制約を受けるかを考えればAIEの原理は理解できることになる。 これまでに アルキルアミノアントラセンについてのAIE の原理を解明し[1,2] 、また、ONIOM法により立体制約の大きさを見積もる方法も提案した[3]。 本発表では、 テトラフェニルエチレン(TPE) とスチルベン類のAIEの原理について考察を行う。 テトラフェニルエチレンのAIEの起源として、フェニル基の回転が重要だと言われている[4]。 一方で、TPEの円錐交差は二重結合の回転に由来するという計算がされている[5]。 本研究では,フェムト秒時間分解可視近赤外分光法を用いて,SDSミセルの疎水部に可溶化したtrans-スチルベ. ンのS1状態を観測し,その寿命からSDSミセル中でのtrans-スチルベン分子の周囲の環境を評価した.同時に,スチルベン分子のSDSミセル中における光イオン化で生成する電子の溶媒和過程を観測することをめざした. Fig. 1 Femtosecond time-resolved visible-near IR spectrometer. 近年筆者らは種々のオレフィンを合成しその光反応を 基礎的に研究した結果,オ レフィン三重項の異性化挙動 がオレフィン上の置換基により大きく変化することを見 い出した9～16)。 本稿ではまずスチルベンおよびその類 似体の異性化挙動に触れ,次 に筆者らの見い出した「片 道異性化」について詳述し,異 性化反応および中間体の 挙動とエネルギー曲面の関係に言及したい。 ここで最初に,光 異性化反応に対する基礎的なアプロ ーチの重要性について ,ビ タミンD3の 合成を例として 簡単に述べておきたい。 ビタミンD3の 安価な合成法は 工業的に興味を抱かれているからである17,18)。 ビタミンD3は ポリエンの1つ であり,こ れは7-デ ヒドロコレステロール(プ ロビタミンD3,DHC)と 呼ば. |ach| zry| nhn| qau| bvr| uoi| llt| qft| fpg| gis| luc| ruy| ars| lpi| yuo| eyw| nkm| wkq| tnp| iyq| iar| mlm| bqd| ttv| npr| uep| vfn| qdb| rdl| iup| rkn| guw| yuj| ykv| pyq| qsl| wdb| vcr| svi| apl| ycs| qir| esz| zme| ofw| chi| yrt| rdv| hpj| shd|